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热镀锌螺栓表面出现黑色斑点是什么原因?

来源:   发表时间:2025/7/18 15:50:12  点击次数:【11】

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热镀锌螺栓表面出现黑色斑点,通常是镀层局部发生异常反应或存在缺陷导致的,与预处理、锌液状态、工艺参数及后续环境等因素密切相关,具体原因可从以下几方面分析:

1. 预处理不彻底,表面残留杂质或缺陷

热镀锌前需通过酸洗、除油、中和等步骤去除螺栓表面的氧化皮、铁锈、油污等,若预处理不彻底,残留杂质会导致镀锌时局部反应异常,形成黑色斑点:

表面残留氧化皮 / 铁锈:酸洗(如盐酸、硫酸清洗)不彻底时,螺栓表面仍有未除净的氧化皮(Fe₃O₄、Fe₂O₃)或铁锈(FeO (OH))。这些残留的铁氧化物与锌液接触时,无法被锌层覆盖,且会与锌发生局部化学反应(铁氧化物被还原或与锌形成深色合金),导致残留部位及周围锌层呈现黑色斑点(类似 “未覆盖区” 的深色印记)。

表面油污 / 有机物残留:除油不净(如残留切削液、机油、指纹等)时,油污会在螺栓表面形成 “隔离层”,阻碍锌液与基体的正常结合。镀锌时,油污覆盖区域锌层无法附着,基体(钢铁)暴露或仅形成极薄的锌层,后续这些区域会快速氧化(生成 Fe₃O₄或 FeO),呈现黑色斑点,且斑点下方可能无锌层或锌层极薄。

2. 锌液中杂质局部富集或反应异常

锌液中若混入特定杂质(如铁、铜、铅、硫等),且在局部聚集,会破坏锌层的正常结晶,形成黑色斑点:

铁杂质局部超标:正常锌液中 Fe 含量需控制在 0.05% 以下,若螺栓基体(钢铁)因表面粗糙、有深孔 / 裂纹,浸锌时局部铁溶解速度过快,导致锌液在该区域局部铁含量骤升(超过 0.1%),会快速生成大量锌铁合金颗粒(如 FeZn₁₃)。这些合金颗粒为深色(近黑色),若在镀层表面析出或聚集,会形成黑色斑点,且斑点处镀层通常较粗糙。

铜、镍等重金属杂质:锌液中若混入铜(Cu)、镍(Ni)等重金属(可能来自锌锭杂质或设备腐蚀),铜与锌会形成 Cu-Zn 合金(如 β-CuZn 合金),颜色呈暗黑色;若这些杂质在螺栓表面局部沉积,会形成黑色斑点,且斑点通常较硬(因合金相硬度高)。

硫杂质污染:锌液若接触含硫物质(如燃料燃烧产生的 SO₂、预处理残留的硫化物),硫会与锌反应生成 ZnS(硫化锌),ZnS 为黑色固体,若在镀层表面局部生成,会形成黑色斑点,且这类斑点常伴随镀层疏松(因 ZnS 破坏锌层结晶)。

3. 热镀锌工艺参数异常

浸锌温度、时间或锌液流动性异常,会导致局部锌层结晶缺陷,形成黑色斑点:

局部浸锌温度过高:若螺栓局部(如螺纹根部、凹槽处)与锌液接触时温度骤升(如锌液对流不畅导致局部过热),会加速该区域铁的溶解,生成过厚的锌铁合金层(δ 相、ζ 相)。锌铁合金层本身颜色较暗(近灰黑色),若局部合金层过厚且结晶粗糙,会呈现黑色斑点,且斑点处镀层与基体结合可能不良(易脱落)。

浸锌时间过长或锌液流动性差:螺栓在锌液中停留时间过长,或锌液温度过低导致流动性差,会使局部锌层结晶粗大,且易裹挟锌液中的杂质(如锌渣)。若杂质在结晶过程中局部聚集,或粗大晶粒间形成空隙,后续会因氧化或腐蚀形成黑色斑点(空隙处基体暴露或锌层氧化)。

4. 冷却或后处理过程污染

镀锌后的冷却、钝化等环节若被污染,也可能导致黑色斑点:

冷却水含杂质:冷却水中若含有铁离子(Fe³⁺)、锰离子(Mn²⁺)或有机污染物(如油脂),螺栓从锌液中取出后接触冷却水时,这些杂质会附着在未完全凝固的锌层表面。例如,Fe³⁺会与锌发生置换反应生成 Fe(铁单质),呈黑色;有机污染物则会阻碍锌层氧化,形成局部深色斑点。

钝化处理不当:热镀锌后通常需钝化(如铬酸盐钝化)以增强耐蚀性,若钝化液浓度异常(如铬离子过高)或钝化时间不足,局部锌层未形成完整钝化膜,会导致该区域优先腐蚀,生成黑色的腐蚀产物(如 ZnO・CrO₃的分解物),形成黑色斑点。

5. 后续储存或使用环境腐蚀

若螺栓镀锌后未及时防护,在储存或使用中接触腐蚀性介质,会导致局部腐蚀,形成黑色斑点:

潮湿环境下局部腐蚀:镀锌层若存在微小针孔(因工艺缺陷),潮湿空气中的水分、氧气会通过针孔渗透至基体,导致基体铁腐蚀生成 Fe₃O₄(四氧化三铁)或 FeO (OH)(羟基氧化铁),这些腐蚀产物为黑色,会从针孔处向外扩散,形成黑色斑点,且斑点周围常伴随锌层局部剥落(因腐蚀产物膨胀顶起锌层)。

接触腐蚀性气体:若螺栓存放环境中有硫化氢(H₂S)、氨气(NH₃)等气体,H₂S 会与锌反应生成 ZnS(黑色),NH₃会加速锌的电化学腐蚀(生成黑色碱式锌盐),导致局部形成黑色斑点,且这类斑点常随时间扩大(因腐蚀持续进行)。

总结

热镀锌螺栓表面的黑色斑点,核心是局部镀层缺陷(杂质、合金相)或腐蚀,需结合工艺排查:优先检查预处理清洁度(是否残留氧化皮 / 油污)、锌液杂质(铁、铜、硫含量)及局部工艺参数(温度、流动性),这些是最常见诱因。若斑点伴随镀层脱落或基体暴露,说明缺陷已影响防护性能,需评估是否返工(如退锌后重新镀锌)。

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